Сюжет охватывает ключевые этапы правления Александра — от юности при дворе Екатерины II до победы над Наполеоном и внезапной смерти в Таганроге в 1825 году. Создатели обратились и к версии о мнимой кончине императора — гипотезе, согласно которой он ушёл в сибирское затворничество.
Съёмки охватили более 450 сцен, проходили в исторических локациях Москвы и Петербурга: в музеях-заповедниках Кусково и Горки Ленинские, Казанском соборе, Царском селе, Мраморном дворце и других объектах. Подготовка костюмов заняла полгода: было создано около 300 комплектов, часть реквизита закуплена в Испании и на парижских барахолках.
На роль императора пробовались 50 актёров, в итоге выбран 31-летний Евгений Романцов. Ради роли он прошёл подготовку по верховой езде, фехтованию, освоил игру на скрипке. Это его первая крупная роль, и, по мнению съёмочной группы, он сумел передать сложный внутренний конфликт правителя.
Режиссёром проекта выступил Артём Насыбулин. Он отметил, что образ Александра I редко получал центральное место в кино, несмотря на его историческое значение. В сериале авторы стремились совместить факты с художественным взглядом, чтобы сделать рассказ живым и понятным современному зрителю.
Ранее актер и режиссер дубляжа Владимир Герасимов ушел из жизни после инсульта. Также стало известно о судьбе первой жены актера Александра Збруева.